不飽和聚酯樹(shù)脂(UPR)增韌增強(qiáng)改性方法

杭州PCB抄板公司-緯亞電子訊：不飽和聚酯樹(shù)脂(UPR)增韌增強(qiáng)改性，是改善其性能的重要方面。為克服純UPR固化物存在的性脆、模量低以及由體積收縮引起的制品翹曲和開(kāi)裂變形等缺點(diǎn)，擴(kuò)大其應(yīng)用范圍，就必須對(duì)其進(jìn)行增韌增強(qiáng)改性。UPR增韌增強(qiáng)改性方法首先是通過(guò)改變主鏈結(jié)構(gòu)增韌增強(qiáng)，目的是提高UPR主鏈的對(duì)稱性，可使其分子結(jié)構(gòu)在固化過(guò)程中免受破壞，從而提高力學(xué)性能。如制備的高分子質(zhì)量間苯型UPR的力學(xué)性能就優(yōu)于鄰苯型UPR，原因就是因?yàn)殚g苯型UPR主鏈的對(duì)稱性好于鄰苯型UPR。在UPR主鏈中引入柔性鏈段，可以有效改善UPR的脆性。如將己二酸作為韌性改性劑引入到主鏈中，制成雙環(huán)戊二烯(DCPD)型UPR，其韌性得到了顯著提高。將UPR的端羧基和端羥基封閉，可以得到綜合性能優(yōu)異的UPR。又如用半縮聚法合成的分子質(zhì)量高，且分布窄的DCPD型UPR的綜合性能，優(yōu)于191UPR也就是這個(gè)原因。其過(guò)程是首先DCPD對(duì)UPR的端基封閉作用，既降低了一COOH和一OH等親水基團(tuán)含量又增大了空間位阻，使端基上的酯鍵受到保護(hù)，從而提高了UPR的化學(xué)穩(wěn)定性，耐水、耐酸、耐堿等性能。

中不飽和樹(shù)脂網(wǎng)專家表示，其次這種封端作用也減少了樹(shù)脂中的熱不穩(wěn)定單元，并使大部分端基成為活性點(diǎn)，交聯(lián)點(diǎn)增多，使固化物更加密實(shí)、提高了固化物的耐熱能力；后，DCPD的引入還縮短了聚酯分子鏈，增加了單位分子鏈上的雙鍵數(shù)目，同時(shí)UPR分子鏈上的端基活性點(diǎn)在引發(fā)劑、催化劑存在下打開(kāi)、交聯(lián)，在表面較快地生成一層膜，使UPR的固化不受氧氣的影響，其表干和實(shí)干時(shí)間均比191UPR短。纖維增韌增強(qiáng)UPR用各種纖維，如玻璃纖維、碳纖維、芳綸纖維等增強(qiáng)UPR應(yīng)用極為普遍。過(guò)去對(duì)這類材料的降解問(wèn)題考慮較少，造成了很大的環(huán)境污染。近來(lái)，纖維增強(qiáng)增韌UPR的降解性能開(kāi)始得到重視和研究。制備可降解的纖維增韌增強(qiáng)UPR的方法，主要有應(yīng)用可降解的纖維和合成具有降解性能的UPR基體樹(shù)脂2種?？山到獾脑鰪?qiáng)纖維多是天然植物纖維。其原因在于它具有質(zhì)輕、廉價(jià)、易得和可循環(huán)自分解、對(duì)環(huán)境無(wú)污染等特點(diǎn)。以苧麻織物為增強(qiáng)相制成了具有環(huán)境意識(shí)的UPR基復(fù)合材料。具有降解性能的UPR的合成研究工作還處于起步階段，如發(fā)現(xiàn)含有乳酸酯鏈節(jié)的UPR的水解能力比普通交聯(lián)UPR高，且其固化物的拉伸強(qiáng)度與普通UPR相當(dāng)。用其作為復(fù)合材料的基體樹(shù)脂，有望制成滿足環(huán)境降解和資源可再生性要求的材料。 杭州PCB|杭州smt

聚合物微凝膠增韌增強(qiáng)UPR聚合物微凝膠，也常被稱為一凝膠，其分子結(jié)構(gòu)介于大分子和宏觀網(wǎng)絡(luò)聚合物之間。一個(gè)微凝膠顆粒即為一個(gè)大分子，這個(gè)大分子鏈被限定在一定區(qū)域內(nèi)進(jìn)行分子內(nèi)交聯(lián)而形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。若在聚合物微凝膠顆粒的表面或內(nèi)部帶有可以進(jìn)一步反應(yīng)的基團(tuán)，即為反應(yīng)性聚合物微凝膠。制備反應(yīng)性聚合物微凝膠的聚合方法主要有(無(wú)皂或核殼)乳液聚合和分散聚合等。反應(yīng)性聚合物微凝膠對(duì)UPR具有明顯的增韌效能?？蒲腥藛T以羧基封端的低分子質(zhì)量UPR和苯乙烯為單體，采用無(wú)皂乳液共聚合方法，制得了聚合物微凝膠乳液，并用其改性UPR。由于該聚合物微凝膠表面帶有羧基，能與UPR分子鏈上的羥基反應(yīng)，起到交聯(lián)或擴(kuò)鏈作用，因而能大幅度提高沖擊強(qiáng)度。如當(dāng)UPR/St(1/0.6質(zhì)量比)用量為UPR質(zhì)量的3%時(shí)，沖擊強(qiáng)度可從17.9 kPa提高到41.4 kPa。聚合物微凝膠也可提高UPR的觸變指數(shù)。如劉德華[Hj以苯乙烯和丙烯酸丁酯為單體，二乙烯基苯為交聯(lián)劑，利用乳液聚合法制備出聚合物微凝膠，可使UPR的觸變指數(shù)從1.0提高到1.7。

關(guān)于聚氨酯增韌增強(qiáng)UPR。聚氨酯(PU)增韌增強(qiáng)UPR的方式，主要有液體聚氨酯直接增韌UPR、通過(guò)調(diào)節(jié)溶解度參數(shù)或化學(xué)交聯(lián)方法提高聚氨酯，和UPR的相容性以強(qiáng)化增韌增強(qiáng)效果和形成聚合物互穿網(wǎng)絡(luò)(IPN)法3種。利用PU與UPR制成IPN結(jié)構(gòu)，可以有效改善力學(xué)性能。當(dāng)改性體系受到外力沖擊時(shí)，韌性組分PU能吸收大部分的沖擊能量，從而顯著提高UPR的力學(xué)性能。如當(dāng)PU含量為10%，沖擊強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度可分別提高80%、150%，且對(duì)彎曲強(qiáng)度影響不大。又制成了以UPR和PU的IPN為基的玻璃纖維復(fù)合材料。當(dāng)PU含量為5%時(shí)沖擊強(qiáng)度提高近50%，拉伸強(qiáng)度略有提高且抗彎曲強(qiáng)度,基本不因PU的加入而下降。熱塑性彈性體增韌增強(qiáng)UPR也有好的效果，目前多采用液體橡膠來(lái)增韌UPR。因?yàn)橐后w橡膠容易在UPR中分散均勻，并可與UPR的端基通過(guò)化學(xué)反應(yīng)接枝到UPR主鏈上或與UPR形成IPN結(jié)構(gòu)來(lái)強(qiáng)化兩相間的界面結(jié)合、提高相容性，改性體系呈現(xiàn)均相結(jié)構(gòu)或微觀相分離結(jié)構(gòu)，再加上橡膠相本身的高柔韌性，就可以顯著提高UPR的韌性。

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